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離子交換樹脂
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陰離子交換樹脂的合成(四)

陰離子交換樹脂的合成(四)

  • 2022-10-31

3.弱堿性陰離子交換樹脂的合成

氯甲基苯乙烯-二乙烯苯共聚物能與多種胺進行胺化反應,與伯胺、仲胺的胺化產物即為弱堿性陰離子交換樹脂。

弱堿基團的水合能力稍差,在堿性溶液中的膨脹也較小,胺化反應的速度可以快一些。尤其是大孔氯甲基化共聚物,在較高的溫度(40~60℃)下進行胺化也能得到強度很好的弱堿性陰樹脂。但是,溶脹劑對胺化產物的性能影響很大。例如,在用二氯乙烷進行充分溶脹的情況下,以二甲胺進行胺化,所得叔胺基樹脂結構比較疏松,含水量較大,樹脂的動力學性能很好,但體積交換量較小。若在無溶脹劑或溶脹較差的條件下進行胺化,雖然胺化程度也可以很高,但其動力學性能與前者相差很大。這表現在離子交換速度慢,水洗耗量很大等方面。對于大孔陰離子交換樹脂,還會顯著地影響其孔結構。

在弱堿性陰樹脂的合成過程中,生成的弱堿基團還可能與未反應的氯甲基進一步反應,生成更高級的胺基,因而會產生附加交聯,并降低樹脂的交換量。以二甲胺進行胺化時還會因此而產生可觀的強堿交換基團。如含8%DVB的氯甲基化共聚物用二甲胺進行胺化,得到4.02mmol/g的總交換量,其中強堿交換量0.67mmol/g。有時還會更高一些。為盡量減少強減基團的產生,在胺化時應使共聚物充分溶脹,并提高胺在介質中的濃度。如以二氧六環(huán)為介質,用無水二甲胺在0℃胺化4~10(DVB2%~7.5%),所得叔胺基樹脂不含強堿基團,測得的弱堿交換量與由氯含量計算的相符。說明叔胺基未與另外的氯甲基反應。

伯胺基弱堿性樹脂的合成比較特殊。早期的伯胺樹脂系由交聯聚苯乙烯經硝化、還原制得的,其性能不夠理想。由氯甲基交聯聚苯乙烯合成伯胺樹脂的方法有兩種:一是用鄰苯二甲酰亞胺胺化,再經水解制得;二是用六次甲基四胺胺化,經鹽酸分解得到。六次甲基四胺的胺化反應可在氯仿或二氯乙烷存在下于30℃進行。10h后,以1:3的濃鹽酸乙醇溶液分解樹脂上的六次印基四胺基團,可得交換量大于4.5mmol/g的伯胺基樹脂。

氯甲基化交聯聚苯乙烯在溶脹和無水的條件下,與胍進行胺化反應,得到一種性能特殊的中強堿性陰離子樹脂,在離子交換性能上,像強堿性樹脂一樣能分解中性鹽;而再生又像弱堿性樹脂那樣,可以用氨水來進行。

另外,通過分步胺化或用混合胺化劑合成的含有適當比例的強堿和弱堿基團的多胺基樹脂,在某些應用中也顯示出優(yōu)良的性能。

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